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合成主鏈含二茂鐵的聚合物的縮聚反應(yīng)方法有很多種,包括溶液縮聚法、硅烷化縮聚法、相轉(zhuǎn)移催化界面縮聚法、過(guò)渡金屬催化縮聚法及Friedei-Crafts縮聚法等。Yu等通過(guò)低溫溶液縮聚法制備了一種新型的二茂鐵基環(huán)氧聚合物,二茂鐵廠家研究了其薄膜和溶液的電化學(xué)性能。Akhter等采用相同的方法合成了一系列主鏈含二茂鐵的芳香族偶氮聚酯。
Cazacu等通過(guò)溶液縮聚法合成了兩種二茂鐵基聚甲硅烷基醚,并研究了其熱穩(wěn)定性。
最近,二茂鐵廠家利用溶液縮聚法合成了一系列主鏈含二茂鐵的聚合物,并對(duì)所合成的聚合物進(jìn)行了表征。聚(二甘醇1,1'-二茂鐵二羧酸酯)(PDEFD)的合成路線。采用溶液縮聚法制備二茂鐵基聚合物,具有反應(yīng)條件穩(wěn)定、操作簡(jiǎn)便和易于控制等特點(diǎn)。根據(jù)所用溶劑的類型,可以得到不同分子量的產(chǎn)物,也可以通過(guò)調(diào)整單體濃度改變反應(yīng)速率。目前,溶液縮聚是縮聚法中應(yīng)用最為廣泛的方法,但產(chǎn)物類型局限于聚酯類和聚氨酯類。Mehdipour-Ataei等通過(guò)硅烷化縮聚法合成了一系列二茂鐵基聚酰胺聚合物,并將三甲基氯硅烷作為一種反應(yīng)活化劑,制備了新型主鏈二茂鐵基聚(酰胺-醚酰胺),同時(shí)對(duì)其熱穩(wěn)定性進(jìn)行了研究。二茂鐵廠家采用同樣的方法制備了具有硫醚單元的主鏈含二茂鐵基聚酰胺,研究發(fā)現(xiàn)所合成的聚合物具有較高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和優(yōu)異的熱穩(wěn)定性。硅烷化縮聚法中加入的硅烷化試劑能與酰氯形成配合物,促進(jìn)氨基對(duì)羰基的親核反應(yīng)。此外,三甲基氯硅烷能與體系中痕量水反應(yīng),起到保護(hù)酰氯基團(tuán)的作用。因此,以硅烷化縮聚法制得的聚合物通常分子量較高,性能也更為優(yōu)異。Kishore等通過(guò)相轉(zhuǎn)移催化界面縮聚法合成了二茂鐵基聚酰胺磷酸酯和聚酯磷酸酯。Abd-Alla等采用相轉(zhuǎn)移催化界面縮聚法合成了二茂鐵基亞芳基聚酯,對(duì)其聚酯的結(jié)構(gòu)、熱性能、結(jié)晶性和電導(dǎo)率進(jìn)行了研究。此外,Kannan等和Carraher等同樣采用相轉(zhuǎn)移催化界面縮聚法合成了一些二茂鐵亞基芳基聚酯和有機(jī)錫聚酯,并對(duì)其結(jié)構(gòu)和熱性能進(jìn)行了研究。
He等通過(guò)界面縮合法合成新型主鏈二茂鐵基聚酯,并對(duì)其溶解性、結(jié)構(gòu)和熱性能等進(jìn)行了研究。相轉(zhuǎn)移催化界面縮聚法的一大特點(diǎn)是使用相轉(zhuǎn)移催化劑,縮聚過(guò)程中產(chǎn)生的小分子被不斷移出反應(yīng)相,促進(jìn)縮聚反應(yīng)平衡不斷向聚合物生成方向移動(dòng),反應(yīng)效率提高。過(guò)渡金屬催化的縮聚法也常被用于合成主鏈含二茂鐵的聚合物。Yamamoto等以鈀和RhCl(PPh3)3為過(guò)渡金屬催化劑合成了主鏈含二茂鐵的聚合物。主鏈含二茂鐵的聚合物也可以通過(guò)路易斯酸催化Friedel-Crafts縮聚法制備。
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