二烷基雙二茂鐵甲氧基乙胺的合成

雙二茂鐵甲基碳正離子易于制備，穩(wěn)定性高，是合成雙核二茂鐵衍生物的重要中間體。它可以與親核中心為碳、氮、氧、磷、硫等的親核試劑作用形成相應(yīng)的取代產(chǎn)物。該離子可由雙二茂鐵甲醇與 HCIO4、HBF4、CF3CO2H和BPh3等化合物直接反應(yīng)制得。由上述酸性化合物得到的雙二茂鐵甲基碳正離子具有共同特點(diǎn)，與親核試劑作用前需用乙醚將碳正離子分離出來(lái)。曾報(bào)道由雙二茂鐵甲醇與 BF3·OEt2在CH2Cl2中作用形成了雙二茂鐵甲基碳正離子無(wú)需從溶液中分離，可直接與脂肪伯胺、 氨基醇及乙酰乙酸乙酯鈉鹽發(fā)生反應(yīng)，其中與脂肪伯胺和與氨基醇的反應(yīng)產(chǎn)物具有優(yōu)良的燃速催化性能。采用6種二烷基雙二茂鐵甲醇與三氟化硼在二氯甲烷中反應(yīng)，形成了穩(wěn)定的二烷基雙二茂鐵甲基碳正離子，它們可直接與二乙醇胺在二氯甲烷中反應(yīng)，得到了6種產(chǎn)率為81%一87%的二烷基雙二茂鐵甲氧基乙胺Fc(R2Fc’)CHOCH2CH2NH2這些化合物均作為雙核二茂鐵衍生物，其結(jié)構(gòu)中含有活性基團(tuán)胺基，可作為**固體推進(jìn)劑的高效、不遷移燃速催化劑。

用二烷基雙二茂鐵甲基碳正離子與氨基醇H2NCH2CH20H反應(yīng)，可得到相應(yīng)的Fe(R2Fe ‘)CHNHCH2CH20H。這是由于羥基和氨基作為親核試劑雖然均可與雙二茂鐵甲基碳正離子反 應(yīng)，但其中氨基的親核性遠(yuǎn)比羥基強(qiáng)，所以乙醇胺與二烷基雙二茂鐵甲基碳正離子反應(yīng)僅得到了氨基取代物。