二茂鐵的配合物

二茂鐵羧酸類配合物 
二茂鐵羧酸衍生物能夠形成多種類型的配合物,由其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)所決定。羧基有兩個(gè)可以與金屬離子配位的氧原子,其配位模式具有多樣性和多變性的特點(diǎn),使得晶體工程的自組裝更易進(jìn)行;羧基本身的負(fù)電性剛好與陽離子的正電性相補(bǔ)償從而減緩了抗衡離子效應(yīng);另外,羧基中的氧原子還可以形成氫鍵, 能進(jìn)一步增強(qiáng)配合物結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。 
近年來,人們對二茂鐵羧酸基配合物的結(jié)構(gòu)、性能以及它們在各個(gè)領(lǐng)域中潛在的用途作了許多研究。目前報(bào)道的二茂鐵基羧酸配體主要有以下幾種類型，可以發(fā)現(xiàn)這些二茂鐵基羧酸衍生物展示了豐富多樣的配位模式。 
二茂鐵單甲酸是最早被合成出來的二茂鐵羧酸類化合物。對金屬二茂鐵單甲酸配合物trans-[Cu(OOCFc)2(imid)2]和trans-[Cu(OOCFc)2(py)2] [3]的研究表明,這些配合物在有氧氧化兒茶酚到o-苯醌的反應(yīng)中顯示一定的催化活性;四金屬配合物[Cu2(dpt)2(η-O2CFc)2](ClO4)2中,金屬Cu(II)離子之間則存在著一定的鐵磁耦合作用(J=+ 2.5(3)cm-1, giso=2.12(1))。 二茂鐵雙甲酸具有更加豐富多樣的配位模式,同時(shí),由于兩個(gè)茂環(huán)的可旋轉(zhuǎn)性,使得兩個(gè)羧基有多種相對位置,與金屬原子作用,就有可能衍生出多種新穎的結(jié)構(gòu)。 

二茂鐵氮雜環(huán)類配合物 
二茂鐵具有和氮雜環(huán)類化合物相似的化學(xué)性質(zhì),它可以參與多種化學(xué)反應(yīng)。二茂鐵氮雜環(huán)類配體及其衍生物具有σ給電子能力,能夠與過渡金屬離子形成牢固的M-N配位共價(jià)鍵,形成穩(wěn)定的金屬-有機(jī)配合物,具有十分豐富的配位化學(xué)內(nèi)容,被廣泛地應(yīng)用于許多配位網(wǎng)絡(luò)工程的設(shè)計(jì)中;其分子內(nèi)的共軛大π健與二茂鐵基構(gòu)成共軛體系,不僅是優(yōu)良的生色基團(tuán),而且具有良好的分子內(nèi)電子傳遞和能量傳遞性能,由其構(gòu)筑的金屬-有機(jī)配合物往往具有多方面的優(yōu)良性能。