端羥基聚丁二烯合成

自美國(guó)在1954年由Seligman等人研究成功了官能團(tuán)位于鏈兩端的液體聚合物，即遙爪型液體橡膠以來(lái)，隨著科技的發(fā)展，特別是**技術(shù)和膠粘劑的發(fā)展，諸多國(guó)家對(duì)膠粘劑一領(lǐng)域的研究越來(lái)越重視。先后開(kāi)發(fā)了一系列的帶活性端基的遙爪型液體橡膠，如端羥基聚丁二烯、丁羥膠、HTPB等。

端羥基聚丁二烯（簡(jiǎn)稱：HTPB）是遙爪型液體橡膠中的重要聚合物。早在50年代，該聚合物作為民用已經(jīng)引起人們的重視，在將它用于**推進(jìn)劑中的粘合劑之后才刺激了它的發(fā)展。60年代后期，美國(guó)四大公司，Atlantic Richficeld Co、Goodrich Co、General Tire and Rubber Co和Phillips Petroleum Co,對(duì)丁羥膠的合成技術(shù)進(jìn)行了深入的研究。ARCO公司于70年代初率先實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化，建成了生產(chǎn)裝置，后來(lái)，法國(guó)、日本、前蘇聯(lián)的一些公司也相繼開(kāi)發(fā)成功或直接引進(jìn)了端羥基聚丁二烯工業(yè)生產(chǎn)技術(shù)，使該技術(shù)日漸成熟，產(chǎn)品質(zhì)量不斷提高、牌號(hào)不斷增加，生產(chǎn)成本下降，從而產(chǎn)品價(jià)格也不斷大幅度降低。

端羥基聚丁二烯的微觀結(jié)構(gòu)是由其合成方法決定的。因其可*用，國(guó)外對(duì)合成工藝及使用細(xì)節(jié)均嚴(yán)守秘密，從已公布的資料看，主要合成方法有自由基聚合、陰離子活性聚合和陰離子配位聚合。一般地說(shuō)，利用自由基聚合時(shí)，1，4－結(jié)構(gòu)占75－80%，其中1，4－反應(yīng)約占60%，1，2－乙烯基結(jié)構(gòu)為20－25%。利用陰離子配位聚合，分子中幾乎全部是1，4－結(jié)構(gòu)，而且1，4－順式結(jié)構(gòu)的比例較高。利用陰離子活性聚合，有時(shí)分子中的1，2－乙烯基結(jié)構(gòu)可達(dá)90%，所得預(yù)聚物分子量分布亦窄，Mw/Mn接近于1。